1995年，通過SBS電視劇演員5期出道，出演第一部電視劇《喜鵲》 ? 。
1996年，出演金南珠、卞于珉主演的電視劇《男子大探險》。1998年6月出演KBS晨間劇《對不起我愛你》；同年出演沈銀河、李秉憲主演的戰(zhàn)爭劇《白夜3.98》 ? 。
1999年，作為配角出演電視劇《希望之歌》、《婚姻戰(zhàn)爭》；出演愛情劇《泡沫愛情》，飾演男主角張民修的好朋友、卡車司機大浩 ? 。10月，與梁靜雅主演SBS晨間劇《大提琴》，飾演明事理、有情有義的樸基泰，這是他出道四年以來第一次擔任主演。12月，與李娜英主演勵志電視劇《魔法之城》，飾演淳樸警察李豐震。同年，參與演出驚悚懸疑電影《愛的肢解》，飾演女主角謝素蓉的追求者 ? 。
2000年，主演都市言情劇《愛情的代價》，飾演外表冷漠內心脆弱的第一集團的顧問律師姜旻棋。同年，出演驚悚電影《兇咒》 ? 。
2001年，出演青春偶像劇《美麗人生》，飾演音樂老師南正禹；主演MBC電視劇《怎么做才好》，飾演羅基燦。與蘇有珍主演青春愛情劇《狐貍與棉花糖》，飾演在以父親為中心的家庭中長大的男人奉江哲，并憑借該劇獲得MBC演技大賞電視劇部門優(yōu)秀獎和人氣獎 ? 。同年，主演音樂電影《紅色彼得的回還》。
2002年，搭檔韓惠珍，主演歷史劇《御史樸文秀》，再次獲得MBC演技大賞人氣獎；同年8月與金芝荷主演SBS家庭劇《情》，飾演正值善良的秉洙 ? 。
2003年，與李善均主演喜劇電影《秀秀秀》，飾演雖然叛逆但內心單純的雞尾酒吧青年 ? 。
2004年，出演生活喜劇《想結婚的女人》，飾演女主角李欣宜的初戀申俊浩 ? 。
2005年，與金賢珠主演大型歷史劇《土地》，飾演獨立革命家金吉尚，并憑借該劇獲得SBS演技大賞連續(xù)劇部門演技獎 ? ；同年主演情感勵志劇《英宰的全盛時代》，飾演擁有冷靜的頭腦和熱情的照明設計師嚴鐘錫 ? 。主演喜劇電影《我的結婚遠征記》，飾演萬澤的朋友、農村青年希哲，是一個非常了解女人的戀愛高手 ? 。
2007年，主演生活愛情劇《追趕江南媽媽》，飾演帥氣、博學多才、精通東西方文化、能言善辯的教師徐尚元，并憑借該劇獲得SBS演技大賞迷你劇部門男子演技獎 ? 。
2008年，出演醫(yī)療恐怖電影《回歸》，飾演個性灑脫不羈的海歸醫(yī)學專家江旭煥，并憑借該片獲得第45屆大鐘獎最佳男配角 ? 。
2009年，主演劇情電影《尋找羅尼》，飾演跆拳道師傅仁浩 ? ；同年，出演洪尚秀導演的電影《懂得又如何》 ? 。
2010年，憑借懸疑電影《苔蘚》獲得第18屆春史大賞電影節(jié)最佳男配角獎 ? ；再次與洪尚秀導演合作，出演情感電影《夏夏夏》，并憑借片中資深影評人方俊植一角獲得第19屆釜日電影節(jié)最佳男配角獎 ? 。
2011年，與高賢貞、宋善美、金寶慶三位女星主演洪尚秀導演的電影《北村方向》，飾演地方大學電影專業(yè)教授尚俊，獲得第12屆釜山電影評論家協(xié)會獎男子優(yōu)秀演技獎 ? 。同年，出演電影《世界上最美麗的離別》，飾演金仁姬嗜好賭博生活放蕩的弟弟 ? 。
2012年2月25日，與金南珠主演KBS 2的家庭喜劇《順藤而上的你》，飾演綜合醫(yī)院外科醫(yī)生方貴南，憑借該劇獲得2012年KBS演技大賞最佳男主角獎和最佳熒幕情侶獎、第1屆 K-Drama明星獎最高獎和優(yōu)秀男演員獎、第25屆韓國PD大獎 ? 。5月，與法國演員伊莎貝爾·于佩爾主演愛情電影《在異國》，飾演海邊漁村的救生員。這也是他第四次參與演出洪尚秀導演的作品，因此成為洪尚秀導演的御用演員 ? 。6月，出版隨筆錄《幸福的發(fā)明》，該隨筆錄是由出道20多年的演員日記匯集而成的，講述劉俊相的愉快和意想不到的生活冒險 ? 。8月，與Rain、李荷娜、申世京主演的韓國首部空戰(zhàn)片《R2B：重返基地》全面公映，劉俊相在片中飾演飛行隊的“狙擊之神”的哲熙 ? 。11月，搭檔金智英主演由閔秉勛執(zhí)導的電影《觸摸奇跡》，該片受邀參加2012年釜山國際電影節(jié)“韓國電影的今天”全景單元的展映 ? 。劉俊相為了出演該片減重10公斤，展現出戰(zhàn)栗的表情演技。同年，友情出演洪尚秀導演、李善均主演的劇情電影《不是任何人女兒的海媛》，飾演海媛的姐夫 ? 。
2013年4月27日，與成宥利主演SBS周末電視劇《出生的秘密》，飾演一個沒有文化的父親洪慶斗，面對天才女兒表現出令人心酸的父愛 ? 。12月，客串出演愛情喜劇《來自星星的你》，飾演李輝京的上司，劇中經典臺詞就是“你女朋友要是千頌伊，我老婆就是金南珠”（劉俊相和金南珠曾在《順藤而上的你》里演夫妻，編劇同樣是樸智恩） ? 。同年，與黃正民、尹宰文聯袂主演劇情動作電影《傳說的拳頭》，飾演李尚勛 ? 。
2014年5月，與柳承龍、金圣玲主演動作電影《標靶》，飾演犯人檢舉率100%的廣域搜查隊宋班長，影片入圍戛納電影節(jié)“午夜展映單元” ? 。
2015年2月13日，與申東美主演的喜劇電影《圓夢比夢好》上映，劉俊相在片中飾演會解夢的警察。該片憑藉獨特的故事獲得第19屆釜山國際電影節(jié)CGV電影雜燴獎、第40屆首爾獨立電影節(jié)最佳作品獎，并獲邀參加第44屆鹿特丹國際電影節(jié)以及第21屆沃蘇勒亞洲國際電影節(jié) ? 。2月23日，與李準、高雅星主演家庭喜劇《聽到傳聞》，飾演從小接受貴族教育、現為翰松法律事務所的代表韓正浩，并憑借該劇獲得2015年SBS演技大賞中篇電視劇部門最優(yōu)秀男演員獎 ? 。6月，主演的動作驚悚片《憤怒的畫家》上映，此前以親民形象而被觀眾所喜愛的劉俊相，在片中飾演神秘獵人，展現出完全不同的魅力 ? 。9月，出演的劇情電影《這時對那時錯》上映 ? 。同年，與車勝元主演歷史電影《古山子：大東輿地圖》，飾演興宣大院君 ? 。
2016年3月，搭檔申河均、趙允熙，主演TVN水木電視劇《吹笛人》，飾演國民主持尹熙成 ? 。6月，特別出演MBC日日劇《工作mom育兒daddy》，飾演洪恩熙的上司 ? 。8月，執(zhí)導并主演的音樂電影《我跟你學的那些東西》，受邀參加第12屆堤川國際音樂電影節(jié)（JIMFF）“世界音樂電影的潮流”（國際競爭單元）的展映，作為電影導演出道 ? 。11月，參與演出劇情電影《你自己與你所有》，飾演電影導演李尚元 ? 。
2017年5月，主演SBS水木劇《操控》，飾演大韓日報流放記者所在的SPLASH組組長李錫民。 ? 12月，客串出演電影《與神同行：罪與罰》 ? 。
2019年1月，主演KBS2水木劇《為何那樣，奉尚先生》，飾演從沒有為自己活過的寂寞且可憐的中年男人李奉尚 ? ，并憑借該劇獲得2019年KBS演技大賞最優(yōu)秀獎。3月，主演的電影《江邊旅館》上映。
2020年7月，主演JTBC金土劇《優(yōu)雅的朋友們》，飾演炸雞連鎖店本部長安宮哲。11月，主演OCN漫改劇《驚奇的傳聞》，飾演驅魔人賈模度，該劇成為OCN首部兩位數收視率的電視劇，最高收視11.4% ? 。
2021年3月，特別出演SBS季播劇《頂樓2》，飾演鄭會長 ? 。4月21日，導演、主演的音樂電影《spring song》上映，并受邀參加第25屆釜山國際電影節(jié) ? 。
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