1999年，陳鍵鋒參加新城電臺全能DJ大賽勝出成為新城電臺DJ，隨后被經(jīng)紀(jì)人Ivy周坤燃發(fā)掘并以部頭約藝人的身份簽約TVB，由此開展演藝事業(yè)。
2001年，搭檔佘詩曼主演時(shí)裝劇《紅衣手記》并在劇中飾演容德基一角，這是其首次擔(dān)任男主角；隨后，獲張國榮點(diǎn)名客串其歌曲《潔身自愛》的MTV 。
2003年7月，其主演的律政劇《律政新人王》獲得第十四屆壹電視大獎“十大電視節(jié)目第二位”，而陳鍵鋒憑借亦邪亦正的律師Vincent卓偉名一角獲得Miryoku人氣型格大獎10月，在時(shí)裝劇《沖上云霄》中飾演萬浩聰一角，該劇獲得獲得壹電視大獎“十大電視節(jié)目第一位”，與吳卓羲、黃宗澤及馬國明合稱為S4。
2004年，在時(shí)裝警匪劇《學(xué)警雄心》中飾演低調(diào)內(nèi)斂且觀察力與分析力強(qiáng)的學(xué)警李柏翹；隨后，出演古裝劇《肝膽昆侖》，飾演董斐一角。
2005年，主演《潮爆大狀》、《鳳凰四重奏》及《識法代言人》等多部電視劇。
2006年，在懸疑劇《千謊百計(jì)》中飾演茅智、徐風(fēng)；隨后，陳鍵鋒繼續(xù)主演學(xué)警系列劇《學(xué)警出更》；同年，他還在古裝武俠電視劇《楚留香傳奇》中客串飾演月亮城大王。
2007年，陳鍵鋒在民國情感歷史糾紛劇《最后的格格》中憑借溫良玉一角而為內(nèi)地觀眾所認(rèn)識，這亦是其參演內(nèi)地劇首次擔(dān)任男一號12月24日，其參演的TVB律政劇《律政新人王Ⅱ》播出，出演卓偉名Vincent。
2008年，繼續(xù)主演學(xué)警系列的第三輯《學(xué)警狙擊》；9月22日，與林峯、馬國明、吳卓羲合作主演古裝武俠電視劇《少年四大名捕》，他在劇中飾演口甜舌滑江湖神棍追命。.
2009年，陳鍵鋒在時(shí)裝電視劇《翻叮一族》中飾演大提琴手葉積良；隨后出演單元劇《廉政行動2009》；同年，他還在民國大戲《煙雨斜陽》中飾演張承恩。
2010年，陳鍵鋒先在古裝宮廷劇《洪武三十二》中飾演馬三保，這是他的最后一部TVB電視劇；8月，他與TVB約滿，進(jìn)軍中國內(nèi)地市場；隨后，與林心如合作主演的古裝劇《美人心計(jì)》，該劇播出后以9.69的高收視率刷新了記錄，而陳鍵鋒憑借劉恒一角獲得首爾電視劇大獎中國區(qū)最佳男主角、越南最受歡迎香港男演員獎；同年，他還接連在都市情感劇《盛女的黃金時(shí)代》、神話古裝電視劇《財(cái)神有道》中擔(dān)任男主角，分別飾演心理醫(yī)生李好、柴有道。
2011年，陳鍵鋒主演網(wǎng)絡(luò)搞笑輕喜劇《愛上微笑》，在劇中飾演牙醫(yī)焦天作；隨后，分別在都市劇《微博達(dá)人》、《廉政行動2011》中飾演IT精英韓子靖、高級調(diào)查主任胡政遠(yuǎn)；同年，其還在主演神話劇《搜神記》飾演心地善良的福星夙和（小呆）。
2012年12月5日，在民國傳奇情感劇《亂世佳人》中飾演中國版福爾摩斯的神探賀天并與唐嫣合唱片尾曲《心夢》。
2013年6月6日，都市懸疑情感劇《每個(gè)人都有秘密》于青島開機(jī)，陳鍵鋒在劇中飾演海歸醫(yī)生北宇同；12月14日，民國激戰(zhàn)年代情感劇《烽火佳人》開播，陳鍵鋒憑借放蕩不羈的杜家二少爺杜允唐一角獲得頗高人氣，并入圍第20屆上海電視節(jié)“白玉蘭獎最具人氣男演員”，并與阿魯阿卓合唱主題曲《最壞時(shí)候遇上最好的你》；28日，古裝電視劇《儒林外史之啼笑書香》在全椒縣開機(jī)拍攝，陳鍵鋒飾演徐天佑。
2014年1月31日，陳鍵鋒因顛覆出演魔幻神話劇《封神英雄榜》的男主角姜子牙在兩岸三地贏得了頗高的人氣與關(guān)注度，此劇播出后他的Vlinkage藝人新媒體指數(shù)獲得單日最高9.06的優(yōu)異成績，僅次于都教授，因而被稱為“姜教授”，同時(shí)以指數(shù)8.332的成績進(jìn)入月指數(shù)前十榜單 ，而陳鍵鋒個(gè)人也成為了各大熱搜榜的話題人物；4月，與穆婷婷、寇振海合作主演現(xiàn)代勵志情感戲《女人淚》，飾演餅鋪師傅伍濂山 ；6月14日，陳鍵鋒在深圳參加2014時(shí)尚盛典并獲得最受歡迎男演員的獎項(xiàng)；7月22日，年代動作劇《十二金錢鏢》在深圳公共頻道播出，他在劇中飾演楊華（柳寒云） 。
2015年1月，戰(zhàn)爭劇《鐵血軍歌》在上海勝強(qiáng)影視基地開機(jī)，他在劇中飾演熱血青年高暢1月16日，參加亞洲影響力東方盛典榮獲“亞洲影響力時(shí)尚先生”獎項(xiàng)；2月19日，《封神英雄榜2》賀歲開播，陳鍵鋒繼續(xù)在該劇出演姜子牙一角；4月21日，年代傳奇劇《群英會》在浙江諸暨長城影視城開機(jī)，其在劇中飾演須生曾廷芳，該劇于7月4日殺青；7月，在都市情感勵志劇《新人在旅途》中飾演富二代陸嘉皓；11月5日，《美人如玉劍如虹》在橫店開機(jī)，陳鍵鋒在劇中飾演英俊瀟灑、玩世不恭的溫家寨二公子溫義，該劇于2016年1月25日殺青。
2016年3月29日，都市商戰(zhàn)題材電視劇《我們的千闕歌》在杭州開機(jī)，陳鍵鋒飾演霸道總裁傅軼則，該劇于6月7日殺青；5月13日，與杜若溪合作主演民國懸疑探案劇《同謀者》在地面頻道首輪播出，飾演的雷鳴是熱血警探，辦案總不按常理出牌，屢破奇案，被譽(yù)為警界之星；10月20日，陳鍵鋒主演民國奇幻懸疑劇《異戰(zhàn)》，并在劇中飾演病毒研究所所長李云慕。
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