1996年，因為無線電視的監制鄧特希的幫助，陳慧珊從明珠臺轉往翡翠臺工作，轉職成為藝人，開始接拍電視劇。
1997年3月，參演首部電視《壹號皇庭Ⅴ》；同年12月，與林保怡主演時裝劇《鑒證實錄》，出演第一女主角，“理智大于情感”的法醫聶寶言。
1998年8月，與吳啟華、林保怡、蔡少芬主演時裝醫療劇《妙手仁心》，飾演表面縱情實則專一的律師江新月。
1999年10月，主演商戰劇《創世紀》，出演霍希賢一角。2000年，陳慧珊推出首張同名專輯。
2000年，參演的電視劇《妙手仁心Ⅱ》和《創世紀Ⅱ》播出。
2001年3月，憑借電視劇《妙手仁心Ⅱ》和《創世紀Ⅱ》奪得壹周刊電視大獎十大藝人第一位，這是陳慧珊連續3年榮登十大電視藝人榜首，并奪得“ONKYO聲、色、藝俱全藝人大獎”；6月，推出第二張個人專輯《自在》。
2002年，參演電視劇《絕世好爸》，憑借高佩怡一角奪得TVB萬千星輝賀臺慶最佳女主角獎 ；11月，發行第三張專輯《愛得起》。
2003年10月，與吳鎮宇、馬德鐘主演電視劇《沖上云霄》，飾演機艙服務員樂以珊，奪得Astro華麗臺電視劇大獎我的至愛女主角。
2004年，陳慧珊離開無線電視。2006年，陳慧珊作為《細說名城》的主持人重返無線電視。
2009年7月，陳慧珊出演時裝電視劇《搜下留情》，與馬德鐘、陳敏之等共同演出，于2010年播出。
2010年4月，在中國內地劇《杜拉拉升職記》中出演玫瑰一角。
2013年4月，陳慧珊重返無線電視，演出無線電視重頭劇；曾志偉監制的《女人俱樂部》，并于劇中擔任第一女主角。
2015年3月，陳慧珊和黃智賢搭檔出演TVB新劇《波士早晨》，飾演一個全能秘書。
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