1981年考入第10期無線電視藝員訓練班。
1982年來港發展，初時舉辦過畫展，做過模特及夜總會歌手，亦曾在多部電影中跑過龍套。
1983年正式踏入電影圈。由于外型較剛強且兇悍，多數飾演反派。
1987年，被電影人麥當雄發掘，并主演古裝電影《省港旗兵續集》。
1994年，主演古裝電影《水滸傳之英雄本色》，獲得第13屆香港電影金像獎最佳男配角提名獎。
1997年，在1996年由爾冬升與羅志良聯合執導的香港電影，《色情男女》中的飾演一位性無能的三級片演員，獲得第16屆香港電影金像獎最佳男配角提名。
1998年，在以宋朝末期出生悲劇的金哥的成長經歷為背景拍攝的電視劇《水滸后傳》中飾演花和尚魯智深。
1999年，在鄭則仕主演的古裝港臺電視劇《食神》中飾演宮內侍衛統領周武。
2000年，在由金庸原著小說《鹿鼎記》改編而成的《小寶與康熙》中飾演康熙帝輔政大臣之一鰲拜；同年又在李海興導演的古裝喜劇作品《八歲龍爺鬧東京》中飾演東漢時期的權臣梁冀。
2001年，在以道光年間，獲御賜虎符的勇武少年離奇身世和險惡遭遇為背景拍攝的電視連續劇《金搏虎》中扮演索默王、并在古裝武俠連續劇《絕世雙驕》扮演魚老大、（該片已于2002年1月18日上映）、以及改編自溫瑞安之武俠經典小說《四大名捕》系列之《四大名捕斗將軍》中飾演楊奸 [16]? 、此外還在愛情玄幻神話故事型連續劇《天地傳說之寶蓮燈》中飾演降魔師田藟。
2002年，在王偉仁執導的電視劇《銀鼠》中飾演人販子牛鼻子、之后又在陳家洛與趙文卓合拍版《書劍恩仇錄》中飾演禿鷹一角、以及針對中國皇陵的國際走私恐怖行動秘密展開為背景拍攝的電視劇《驚天東方號》中飾演公安部反劫持小組成員朱利安。
2003年，在古裝神話劇《濟公傳奇》中飾演八爺、隨后又在電視劇《萍蹤俠影》中飾演赤角摩珂、同年并在電視連續劇《倚天屠龍記》中飾演是明教四大護教法王之一的金毛獅王謝遜。
2004年，在古裝歷史喜劇《我愛鐘無艷》
中飾演縱橫家的鼻祖鬼谷子 、隨后又在古裝神話《仙劍奇俠傳》中飾演黑苗族的國師拜月教主。
2005年，在古裝神話愛情劇《天外飛仙》中飾演玉皇大帝；隨后又在改編自古龍名著《絕代雙驕》的古裝武俠劇《小魚兒與花無缺》中扮演惡貫滿盈的惡通天。
2006年，出演以五代吳越國為背景拍攝的古裝歷史劇《吳越錢王》，并在劇中飾演董昌，隨后又在吳宗憲、陳小春領銜主演的電影《猜心妙手》中飾演四大護衛之首；人稱“飛天狐貍”的胡一刀。
2008年，7月出演以家恨國仇闖入江湖為題材制作的電視劇《射雕英雄傳》，并在該劇飾演頭號反派人物綽號”西毒“的歐陽鋒。
2010年，在以中國古代四大美女之一楊貴妃的秘密后宮史為背景的《楊貴妃秘史》飾演安祿山，（并已于4月27日在湖南衛視首播 ）。
2011年，在張紀中版神話故事《西游記》中飾演原天庭中的卷簾大將沙悟凈一角。
2012年，在80集史詩電視連續劇，《楚漢傳奇》中飾演原戰國時期魏國的貴族魏豹；（并于12月28日）、在安徽衛視、天津衛視、北京衛視、浙江衛視四大衛視首播。
2013年，在戰爭片《止殺令》中飾演蒙古帝國時期大臣耶律楚材；隨后還參與王家衛導演的古裝電影《一代宗師》的拍攝及演出。
2014年3月，出演香港導演李力持和內地編劇鄒靜之聯手打造的古裝傳奇喜劇《江南四大才子》并在該劇飾演寧王朱宸濠。
2015年11月21日，在北京時代美術館舉辦了名為“徐徐丹青似錦江”藝術展開幕儀式。400多位明星及藝術家到場，驚動半個娛樂圈。
2016年徐錦江搭檔黃小蕾在北京衛視《跨界喜劇王》出演小品，并在其中演繹二次元“怪博士”，意在表明空巢老人所代表的社會性問題，引人深思。
2019年8月，徐錦江與兒子徐菲一同參加綜藝節目《一路成年》。
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