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2007年，李媛出道前，是瑞麗雜志模特，2009年成為《VOUGE》雜志模特。2010年成為《時尚芭莎》雜志的模特。

2011年，李媛亮相大銀幕，她與李晨、董璇合作主演了電影版《奮斗》，并在片中飾演了“楊曉蕓” 。同年，李媛出演了個人的第一部影視劇作品，她與陳柏霖、陳意涵合作主演了青春勵志摩登時尚劇《摩登新人類》，李媛在劇中飾演了中性打扮、小機車、個性獨立的帥氣美女沈薔。并同時擔(dān)當(dāng)胡彥斌《一萬光年》MV上線女主角。

2012年，出演由滕華濤擔(dān)任總導(dǎo)演、曹盾指導(dǎo)30集電視劇《時尚女編輯》劇中，李媛飾演的大野模葛一青跟祖峰飾演的艾崇文是一對“暴力情侶”。

2013年，由劉心剛執(zhí)導(dǎo)，黃覺、王子文、李媛等聯(lián)袂主演的都市情感勵志輕喜劇《棋逢對手》登錄河北衛(wèi)視、廈門衛(wèi)視，在劇中飾演氣質(zhì)出眾的職場達(dá)人桑可柔。

2014年，李媛《迷失曼谷》首演女鬼扮演電影中的靈魂人物—安曉晨，從一個時尚、大氣、穩(wěn)重、閃著光芒的設(shè)計總監(jiān)到復(fù)仇女鬼。

2015年，李媛出演《滾蛋吧！腫瘤君》李媛在片中飾演熊頓“同居病友”兼“鹵蛋”好姐妹 。同年，在時尚星秀年度星秀人物盛典的晚會中，獲得了年度最具潛力女演員獎。

2016年，李媛出演陸可執(zhí)導(dǎo)，杜江、薛凱琪、余心恬主演的都市奇葩喜劇《高跟鞋先生》，定檔2.12上映；5月，搭檔韓庚、鳳小岳、山下智久，拍攝由李海龍執(zhí)導(dǎo)的電影《解碼者》，飾演一位內(nèi)冷外熱的殺手，預(yù)計于2017年年底上映；5月，憑借在電影《滾蛋吧！腫瘤君》中的出色表現(xiàn)獲得了第三十三屆大眾電影百花獎最佳女配角候選提名。參演的玄幻古裝電視劇《仙劍云之凡》開播；9月7日，李媛憑借《滾蛋吧！腫瘤君》中深入人心的夏夢一角，用實力拿下了“第20屆華鼎獎最佳女配角”獎；12月2日，李媛與大衛(wèi)·貝爾、陳赫、肖央以及李淳等人聯(lián)袂出演的動作喜劇電影《超級快遞》上映，片中李媛飾演一個活在愛里的小女人娜娜。

2017年，李媛主演由企鵝影視、公安部金盾影視文化中心、明日傳奇影業(yè)聯(lián)合出品，方芳任總制片人，張萌、李洪亮、聶聞任制片人，趙冬苓任編劇、管虎監(jiān)制，譚嘉言執(zhí)導(dǎo)的女性探案題材電視劇《冷案》 ；7月19日，電影《繡春刀：修羅戰(zhàn)場》上映，李媛飾演的丁翀因雌雄莫辨的扮相，充滿爆發(fā)力的武打動作獲得觀眾好評；10月，電影《情遇曼哈頓》全國公映，李媛在片中飾演一個性格火辣仗義的設(shè)計師方虹。

2019年6月，李媛出演《長安十二時辰》飾演魚腸。

2019年11月，李媛出演由鐘少雄執(zhí)導(dǎo)的女性軍事題材電影《中國兵王之絕密任務(wù)》。