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1993年，劉琳在電影《高樓邊》中與朱旭、呂中合作，塑造了自己的第一個銀幕形象女高中生宗小玫。

1994年，在校期間與張國榮、吳倩蓮、黃磊共同主演劇情電影《夜半歌聲》，在片中飾演藍蝶。

1999年，聯合巍子主演家庭倫理劇《沒有家園的靈魂》飾演在金錢和愛情面前迷失方向嚴文清。

2000年，劉琳憑借在張元執導的電影《過年回家》中的出色表現，獲得第13屆新加坡國際電影節最佳女主角獎。之后與齊志、湯加麗主演電視電影《刑警故事》飾舒菲。同年出演的電視劇《給我一支煙3今夜無眠》播出。

2001年，領銜主演何群執導的戰爭電影《平原槍聲》，在劇中飾演愛國女青年蘇建梅；同年，與何家勁，楊童舒共同主演時裝劇《城市女人心》，在劇中飾演脾氣火爆的向茹。

2003年，與施京明、姚芊羽主演農村題材劇《腳下天堂》,飾演倔強的女教師江群；同年，與朱時茂、郭柯宇共同主演愛情劇《追夢谷》，在劇中飾演精明漂亮的銷售主管孫卉。

2004年，與梅婷共同主演校園愛情劇《香樟樹》，在劇中飾演善良隱忍的陶妮。

2005年，領銜主演數字電影《遭遇·阮玲玉》 。同年在傳記題材劇《冼星海》中飾演錢韻玲。

2006年6月，在北京電影學院大力支持的人物傳記電影《叢飛》中飾演叢飛的妻子邢丹。

2007年，領銜主演以真實史料為背景的抗日間諜劇《五號特工組》，飾演原國民政府國防部中校參謀、睿智果敢的中共地下黨員歐陽劍平。同年主演高翊浚執導的情感倫理劇《因愛之名》。

2008年，與許亞軍領銜主演導演安戰軍生活劇《原諒》，飾演知青徐青。

2009年，搭檔斯琴高娃、宋春麗主演年代情感題材劇《娘》飾演命運多舛的靈芝，。同年出演紀念汶川地震三周年的電影《72小時》中白衣天使肖涵若一角。在安戰軍執導的電影《萬家燈火》中飾演二媳婦劉玉蘭。8月因在電影《沂蒙六姐妹》中飾演支前模范大嫂春英，被授予沂蒙榮譽市民稱號。

2010年，與馬躍領銜主演電影《公道天職》。

2011年，參演連奕名自導自演的軍旅題材劇《五湖四海》飾軍人家屬朱秀娥。同年在原班人馬打造的電視劇《五號特工組2》中再次飾演歐陽劍平一角。

2012年，出演郭濤、梅婷領銜主演的情感劇《父母愛情》，并因扮演的雖沒文化但是善良任勞任怨的農村婦女江德花一角入圍第27屆中國電視金鷹獎眾喜愛的電視劇演員獎。

2014年，出演傳記題材電影《啟功》，在片中飾演啟功青年時代的妻子章寶琛，是個端莊賢惠，勤儉持家的好妻子 。

2015年3月，出演的改編自臺灣同名影片的親情勵志年代劇《搭錯車》殺青。隨后主演電影《親娘》。

2015年6月，主演劉飚執導的年代大戲《金水橋邊》，與梁冠華合作飾演其夫人關白氏；10月，客串都市女性時尚題材電視劇《歡樂頌》，飾演養老院院長秀媛一角。11月參演親情大戲《親娘木蘭》。

2017年8月，在管虎、費振翔指導的當代都市劇《大叔與少年》中飾演溫婉恬靜的單親媽媽趙荔。同年參演古裝傳奇劇《瑯琊榜之風起長林》飾演反派萊陽太夫人。

2018年，與馮紹峰，趙麗穎，朱一龍共同主演了由正午陽光出品，侯鴻亮擔任制片人，張開宙執導，曾璐、吳桐編劇的現實主義古裝大劇《知否知否應是綠肥紅瘦》，飾演盛家大娘子王若弗，憑借在該劇中的表現入圍25屆上海電視節白玉蘭獎最佳女配角。同年主演大型軍旅題材電視劇《尉官正年輕》（現改名：我們正年輕）。

2019年4月，出演浪漫都市愛情劇《你是我的命中注定》。8月13日，參演的青春運動勵志劇《極限17：羽你同行》播出。

2020年1月24日，在2020年中央廣播電視總臺春節聯歡晚會上與郭濤、梅婷等表演小品《父母愛情》。