1980年參演與蕭芳芳合作的臺視連續劇《秋水長天》，扮演男主角夏臨。
1994年參與拍攝沈怡執導的電視劇《新月格格》，飾演努達海。
1995年搭檔蕭薔、陳德容領銜主演現代愛情劇《一簾幽夢》，飾演費云帆。
1996年搭檔袁潔瑩、錢小豪領銜主演電視劇《千秋英烈傳》，在劇中飾演荊軻一角。
1997年在蔣勤勤、庹宗華主演的電視劇《蒼天有淚》中飾演鄭士逵；同年搭檔狄鶯、宋達民主演電視劇《嘉慶微服私訪記》，飾演嘉慶皇帝。
1998年主演古代傳奇喜劇《忠勇小狀元》，飾演紅葉大俠。
1999年搭檔李亞鵬領銜主演電視劇《加州陽光中國橙》飾演阮律師。
2000年與呂涼、文興宇主演電視劇《家里比較煩》，飾演廖明。
2002年搭檔寧靜、馬景濤領銜主演歷史古裝電視劇《孝莊秘史》，飾演清太宗皇太極。
2003年搭檔陳美鳳、倪齊民領銜主演臺灣電視劇《不了情》，飾演李宗翰；同年在王為執導的電視劇《日正當中》中飾演洪董；同年搭檔馬景濤主演電視劇《皇太子秘史》，飾演康熙皇帝；同年搭檔沈傲君、斯琴高娃主演電視劇《臺灣首任巡撫劉銘傳》，飾演劉銘傳。
2004年搭檔陶紅、張晨光主演電視劇《梧桐相思雨》，飾演溥俊。
2005年8月在古裝歷史劇《王昭君》中飾演漢代帝王漢元帝。
2007年4月與李雪健、常戎一起主演歷史劇《臺灣1895》，飾演劉銘傳，這是他繼《臺灣首任巡撫劉銘傳》之后再度飾演這位歷史人物；9月，劉德凱繼續出演封神榜下部《封神榜之武王伐紂》，飾演姜子牙。
2008年3月與高圓圓搭檔主演苦情勵志劇《愛無悔》，并在劇中出演高毓明；5月，與鄭少秋合作在譚友業執導的新版《書劍恩仇錄》中，劉德凱頭次飾演反派于萬亭；7月，劉德凱在史詩電視劇《對手》中飾演愛國將領、國民黨第38軍少將師長、中共秘密黨員林忠強；8月，參與吳子牛執導的以瓷文化為背景的電視劇《大瓷商》，在劇里劉德凱是官窯窯主趙孚生。
2009年3月在神話劇《遠古的傳說》里飾演伏羲；11月，與王艷、陳楚河共同主演古裝武俠劇《新流星蝴蝶劍》，飾演孫玉伯。
2010年3月搭檔左小青主演逢聲執導的古裝神話劇《又見白娘子》，在劇中飾演魔界首領黑龍王；4月，在古裝反貪電視劇《洪武大案》中的身份是為人剛正，堅執公法的知縣道同；5月，在講述一代黃梅戲宗師邢繡娘的作品《黃梅戲宗師傳奇》里，飾演徽商商人江春；10月，在古龍小說楚留香系列改編而成的《楚留香新傳》中飾演稱有天下第一劍客之稱薛衣人。
2011年1月劉德凱參演諜戰題材電視劇《夜隼》，在劇中飾演老謀深算的武同；3月，劉德凱在古代武俠劇《花木蘭傳奇》里，扮演花木蘭的織繡師父八倍蠶；隨后，參演由王金宏執導講述鹽商的創業興衰史的作品《天下鹽商》中飾演男一號鹽商蘇順禹；6月，劉德凱在大齡剩女題材的電視劇《大女當嫁》中，又變成風流倜儻老熟男蘇如是和小宋佳在劇里演繹忘年戀；10月，出演神話劇《媽祖》，在劇中扮演媽祖林默娘的父親林愿。
2012年2月，搭檔鳳小岳、謝欣穎主演偶像劇《白色之戀》，客串高炳宏；7月，在瓊瑤創作的懸疑純愛劇《花非花霧非霧》中飾演怪老頭耿克毅；11月，在古龍武俠小說改編的《新圓月彎刀》中飾演劍神謝曉峰。
2013年5月與趙文卓搭檔，參與革命歷史題材《鐵血紅安》的拍攝，并在其中飾演劉玉民；12月，參與徐慶東執導的醫療行業劇《急診室故事》，在劇中飾演一位妙手仁師駱一禾。
2014年4月在都市勵志偶像劇《熟男養成記》中變身溫情父親，飾演許中恒。
2015年，在《石敢當之雄峙天東》中飾演奎剛。
2017年9月30日，獲得第52屆臺灣電視金鐘獎戲劇節目男主角。
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