1994年林心如拍攝了個人第一部電視劇《臺灣重案錄》，在劇中飾演苦命女小君。1995年，原定林家讓林心如高中畢業到海外讀書，但經紀人覺得這樣的外形不朝影視圈發展太可惜，就說服她接下青春校園電影《校園敢死隊》，和金城武、林志穎演對手戲，她在片中飾演女主角公主；同年她參演的現代愛情劇《緣債》正式播出。同時段她參與拍攝神話劇《天師鐘馗之龍女斗水怪》，在里面飾演丫鬟墨玉。
1996年，林心如與仲杰文化傳播公司簽約，成為瓊瑤旗下藝人。同年 在臺灣系列連環劇《臺灣靈異事件》其中一個單元飾演一個小角色 ，之后參演都市愛情劇《真愛一世情》，在該劇中飾演從鄉下東港到臺北求職的打工妹王秀萍，這個角色的特點是比較丑、比較土，1997年林心如在拍攝《還珠格格》時湖南衛視領導正好看到這部戲，認為飾演紫薇格格的演員太丑，不能勝任，險些將她從劇組換掉。而后參演的電視劇《她們三個》在臺視播出，該劇改編自瓊瑤同名小說，劇中林心如在各個分單元分別飾演多個小角色。
1997年，林心如拍攝的年代電視劇《上海探戈》正式播出，她在戲中飾演深深愛著男主角的大使館女兒依風盧；緊接著在系列電視劇《包青天》梅花盜單元中飾演嬌俏可愛的飛鳳郡主；同年參演的臺灣時裝劇《非常任務》播出。
2002年2月5日，武俠劇《少年張三豐》播出，由于香港電視制作方要求，在港臺播出的電視劇男女主角必須有一定比例的港臺演員，所以劇組特邀林心如與蘇有朋搭檔飾演（港臺版）冰心一角，以填補大陸演員比例過大的空白；6月27日，主演的動作電影《生死速遞》上映，在片中飾演義工孫欣欣；8月5日，與陳坤合作主演的都市愛情劇《非你不可》播出，在劇中飾演活潑聰慧的司嘉譯。
2003年1月13日，與黃日華等共同主演的武俠劇《醉拳蘇乞兒》首播，在劇中飾演從國外留學歸來的洪鷹武館大小姐，蘇燦的未婚妻洪綺蓮 ；4月12日，與陸毅共同主演的時裝勵志劇《男才女貌》播出，在劇中飾演開朗倔強的蘇拉，該劇2003年收視率在同時段央視電視劇節目中排名第一，全臺灣排名第二，僅次于第一位的新聞節目《新聞聯播》；
2004年2月5日，其主演的愛情電影《我愛天上人間》上映，在片中她飾演性格內向的導游劉海；6月14日，其回臺灣與韓在石、施易男共同主演的愛情合拍劇《紫藤戀》首播，在劇中飾演品酒師黎亦喬，并演唱片尾曲《這一秒鐘》；10月發行首張精選專輯《擁有》。
2005年1月6日，動畫電影《龍刀奇緣》上映，林心如在該片中為國語版巴里巴配音；1月21日，主演的懸疑搞笑古裝電影《一石二鳥》上映；2月27日，與蘇有朋再度合作主演的中國首部魔術題材青春偶像劇《魔術奇緣》首播，在劇中飾演魔術師林曉梅。
2006年4月25日，主演的時尚音樂電視劇《星光大道》播出，在劇中飾演音樂教師米露；5月10日，喜劇動作片《江湖龍女》上映；6月21日，根據幾米漫畫改編的現代都市愛情劇《地下鐵》首播，林心如在劇中飾演盲女傅晶晶，這是林心如與老公霍建華合作的第一部作品；7月2日，以音樂為故事發展主線的愛情劇《巴黎戀歌》首播，她在劇中飾演旅法鋼琴家于蔓芝。同年11月，離開仲杰傳播公司，與華誼兄弟影視集團簽約。
2007年1月29日，林心如獲BQ2006年度紅人榜年度港臺地區最受歡迎女明星。
2008年，成立林心如工作室，籌備投資多部影視劇，任制片人；11月發行個人專輯《新如主義》，憑借該專輯獲得第12屆七彩金曲排行榜“年度全能藝人獎”和“最佳金曲獎”。
2009年1月12日，其主演的民族情感劇《大理公主》首播，在劇中她飾演聰明慧詰的“大理公主”段艾月；2月14日，改編自痞子蔡同名小說的電影《夜玫瑰》上映，其在片中飾演個性獨立但有些自閉的都市寂寞女孩葉梅桂；7月20日，與文章共同主演的偶像劇《愛在日月潭》播出，飾演臺灣原住民安安。并演唱片尾曲《海洋》和插曲《習慣了》；7月21日，古裝神話劇《封神榜之武王伐紂》播出，她在劇中飾演狐貍精蘇妲己；8月13日 ，應好友章子怡邀請友情出演愛情喜劇《非常完美》，飾演漫畫經紀人陸小夕，憑借該角色獲得2010年電影華鼎獎華語電影最佳女配角；10月6日，古裝年代劇《大祠堂》首播，飾演傳統徽州女人鄭秀云，并與王雨共同演唱該劇主題曲《等待》。
2010年1月，獲得騰訊網2009星光大典港臺年度最受歡迎電影女演員。3月5日，主演的懸疑偵破喜劇《知縣葉光明》正式播出，在劇中飾演西洋留學回家的柳家小姐柳笑倩；3月15日，主演的古裝宮廷劇《美人心計》首播，劇中林心如轉型飾演依靠智慧以及“當狠則狠”的手段，從一個宮女到為呂后做奸細直至最終成為漢朝皇后的竇漪房，年齡跨度從16歲到竇漪房去世，十分具有挑戰性，并且林心如憑借該角色獲得優酷2011年度大劇盛典最佳港臺女主角獎、2011年度娛樂大典年度最具影響力電視劇女演員和第五屆越南DMA頒獎典禮最受歡迎女演員獎，并演唱主題曲《落花》該劇也獲得2011年優酷大劇盛典指數影響力大獎和安徽2011國劇盛典十佳電視劇；5月2日，歷史戰爭劇《三國》播出，她在劇中飾演孫權的妹妹孫尚香；6月13日，愛情電影《活該你單身》上映，在片中飾演心理醫生菲兒，并與劉沁共同演唱主題曲《愛不能停》；7月2日，都市愛情電影《無人駕駛》上映，林心如在片中飾演女騙子王丹。
2011年7月16日，《新還珠格格》首播，林心如受瓊瑤邀請特別出演夏紫薇的母親夏雨荷一角；9月30日，林心如工作室出品的首部古裝劇《傾世皇妃》播出，林心如首次擔任制作人并且飾演亡國公主馬馥雅，全劇全國平均收視率1.69，平均份額8.18，穩居同時段電視劇全國收視率第一，林心如憑借該劇獲得安徽衛視2011年國劇盛典年度最佳制片人獎、優酷2011大劇盛典年度最佳制作人獎和優酷2011年度大劇盛典最佳港臺女主角獎，并演唱同名片頭曲《傾世皇妃》。
2012年5月27日，林心如工作室自制的首部電視電影《遺忘》首播，該片入圍第47屆金鐘獎3項提名；10月7日，第三次與陸毅合作主演的歷史傳奇劇《蘇東坡》播出，其在劇中飾演蘇軾的原配妻子王弗；11月3日，林心如工作室出品的第二部時裝劇《姐姐立正向前走》在湖南衛視周播，在劇中她擔任制作人并飾演性情慵懶的大齡女編劇汪明明。
2013年3月28日，主演的恐怖電影《樓》上映，其在劇中飾演網絡恐怖小說家夏立冬；5月10日，其主演的紀念汶川地震五周年的電影《傾城》上映，飾演性格叛逆特立獨行的女青年秦肖雄；7月4日，與黃曉明共同主演的歷史劇《精忠岳飛》播出，林心如與萬克、張子揚、孔令泉共同擔任該劇總監制，并飾演岳飛的妻子李孝娥；8月6日，在瓊瑤生日當天，應瓊瑤邀請客串出演的愛情劇《花非花霧非霧》在湖南衛視播出，在劇中飾演火花的姐姐雪花，去法國后改名安琪；9月17日，受章子怡再度邀請友情出演的愛情喜劇電影《非常幸運》上映，在劇中飾演敢愛敢恨的陸小夕。
2014年5月31日，林心如工作室投資出品的第二部電視電影《我的媽媽》播出，林心如身兼制作人與女主角，飾演工廠組長兼計程車司機謝雨柔；6月3日，古裝推理懸疑劇《少年神探狄仁杰》首播，其擔任該劇藝術總監一職并特別出演一代女皇武媚娘；7月18日，主演的驚悚電影《京城81號》在中國上映，飾演兩個角色今生女作家許若卿，前世許若卿太婆陸蝶玉，票房突破4億元，刷新國產驚悚片最高票房等十項紀錄；7月19日，林心如工作室出品的第三部以“再見”為主題的愛情劇《16個夏天》首播，在該劇林心如擔任制作人并飾演外表看似奔放大喇喇，但內心其實有很多設限的唐家妮，并憑此提名第50屆臺灣電視金鐘獎“戲劇節目最佳女主角”，該劇也獲得第50屆臺灣電視金鐘獎戲劇節目獎，公視收視平均1.87，最高達到2.75；12月25日，反映記者題材的電視劇《獨家披露》登陸江西衛視獨播劇場，其在劇中飾演大道公司董事長方守道的女兒、《中都時報》記者方舟。
2015年2月18日，合家歡賀歲喜劇片《大喜臨門》在臺灣首映，在劇中飾演成功的婚紗設計師李淑芬，該片票房突破兩億臺幣，成為臺灣春節檔上映電影的票房冠軍。
2016年2月7日，林心如繼2000年之后時隔16年再次登上央視春節聯歡晚會舞臺，與梁詠琪、劉濤共同表演體現評彈藝術的歌曲類節目《山水中國美》；4月27日，主演的奇幻超能體驗劇《奇妙的時光之旅》播出，在劇中飾演當紅女明星謝佳欣；4月29日，主演的驚悚片《魔宮魅影》上映，林心如在該劇擔任出品人及制作人并飾演電影皇后孟思凡 ；7月1日，主演的懸疑電影《魔輪》上映，在片中飾演堅強可愛的白富美寵物醫生劉晨晨 ；7月21日，林心如工作出品的第四部大型古裝劇《秀麗江山之長歌行》登陸江蘇衛視，其在劇中擔任藝術總監及制作人，并飾演東漢光烈皇后陰麗華，演唱片尾曲《紅顏江山》。
2017年3月31日，其特別主演的改編自東野圭吾同名小說的懸疑電影《嫌疑人X的獻身》上映，其在片中飾演單身媽媽陳婧，并且在拍攝期間，林心如剛與霍建華結婚并且正懷有四個月身孕便答應好友導演蘇有朋的邀請全素顏出演，其中與前夫傅堅起沖突的動作戲也是她親歷親為，蘇有朋表示很感動；5月31日，林心如在生產女兒“小天使”后復出主演的首部電視劇《我的男孩》開機，其擔任該劇制作人，并飾演個性獨立又堅強的廣告公司導演羅小菲。
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